制革加工可分成濕操作與干操作兩方面。濕操作包含準備作業區和鞣制作業區;干操作是整飾作業區。制革廢水一般來于濕操作準備作業區和鞣制作業區:浸泡脫脂和水洗、除毛脫灰和水洗、浸酸鉻鞣和水洗、染色加脂和水洗和其它廢水。制革生產過程中,原料皮的大多數蛋白、油脂被丟棄,進到廢料和廢水中,產生廢水中COD、BOD較高,成了制革廢水中的一般有機污染源。
制革廢水除包含有機污染物外,往往還包含S2-、Cr3+及SS。因而,制革廢水是一種高濃有機廢水,具備由染料和鞣劑產生的色度、由添加的硫化鈉和蛋白質分解造成的異味、由硫化物及三價鉻造成的毒素。制革廢水往往進行鉻回收后,再統一處理。
制革廠廢水總量大、pH偏高、色度高、污染物類型多樣、成份繁雜。主要的污染物有重金屬鉻、可溶性的蛋白質、皮屑、懸浮物、木質纖維素、無機鹽、油類的、表活劑、染料及樹脂材料等。
制革廢水的主要特點如下所示:
(1)制革廢水是高濃有機廢水,廢水中COD、BOD濃度值很高。
(2)制革廢水的毒素來于高濃硫化物和三價鉻,脫毛用到硫化鈉,鞣制用到鉻鹽,廢鉻液中鉻和硫化物的成分,每升達到數千毫克,制革廢水的異味,主要是由蛋白質分解和添加的硫化鈉產生。
(3)制革廢水中的SS濃度值,有的多達3000mg/L之上。
(4)制革廢水的色度,主要是染料和鞣劑產生,廢水的色度在500~3000倍。
(5)制革廢水整體顯堿性,主要的來于脫毛等環節用到的石灰粉、氫氧化鈉、硫化鈉,pH值常在9~10。
(6)制革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度值為2000~3000mg/L,主要的來于原皮儲存、浸酸、鞣制環節。
制革廢水處理的方法
制革廢水處理通常運用的是:先各自對不同的工段的廢水完成預處理,再對混和后的廢水完成綜合處理的的方法。制革廢水的可生化性比較好,因而生物處理是優選工藝。但是在此之前,要對含鉻廢水、脫脂廢水、含硫廢水獨立收集,完成預處理。
依據《制革及毛皮加工工業水污染物排放標準》(GB30486-2013)》,含鉻廢水應獨立收集,加堿沉淀后完成泥水剝離,上清液做到GB30486—2013中的標準后,排放至綜合廢水調節池。
脫脂廢水經過酸處理調整PH破乳,再將破乳后的油脂,經氣浮法處理做到油水分離,廢水排到綜合廢水調節池。含硫廢水可運用鐵鹽沉淀法、化學混凝法、催化氧化法等,通常多采用催化氧化完成預處理。
將上述三種廢水完成預處理和其它廢水一同,運輸至工業區污水處理廠完成生物-化學二級處理。初級處理綜合廢水經細格珊、曝氣沉砂池、調節池和初沉池,平衡水質用水量,水體大顆粒無機物,一部分COD和BOD。
生物處理,運用較多的的方法有:氧化溝、SBR法、接觸氧化法,及各種的方法的搭配等,要采用哪類生物工藝處理,除充分考慮水質特性,也要兼具處理用水量、處理標準和面積等要素。皮革廢水用水量水質起伏大,帶有較高濃的Cl-和SO42-,及微生物難降解的有機物,及鉻和硫化物造成的毒素難題,因而生物工藝處理務必具有抗沖擊負荷,且能滿足高鹽對微生物造成的抑制效用,又能在長時間內,使難降解有機物獲得降解和無機化。
氧化溝的運作負載極低,處理效果明顯,且停留時長長、稀釋功能強、耐沖擊負載功能強,故氧化溝是滿足以上情況的優選技術。但針對中、小型皮革廠,因生產無相應周期或無足夠場地,選用氧化溝工藝并不是唯一的選擇,而SBR工藝是間歇性運作,具備理想化推廣的特性,且環節短;生物接觸氧化法針對水流量、水質的沖擊負載,有極強的耐沖擊功能。皮革廢水相較集中化排放、水質善變,及負載變動大的,適宜用SBR工藝和生物接觸氧化法。
在最后廢水進到化學池進行化學混凝沉淀,凝聚劑選用堿式氯化鋁,斜管沉淀。廢水中SS和COD更進一步得到降低。廢水處理環節中造成的初沉污泥、剩下的污泥和化學污泥集中化匯集,經重力濃縮、污泥調質后,進到壓濾機壓濾脫水,濾液重回廢水處理系統,濾餅由當地的環保部門委外集中處理。
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